近日，我校朱强教授课题组在《Nature Communications》上在线发表题为“Enantioselective palladium-catalyzed carbonylation of gem-dibromoalkenes to chiral benzo[7]annulenes”的研究论文。该研究发展了钯催化下偕二溴烯烃的化学发散性不对称羰基化反应，首次实现了前手性偕二溴烯烃的催化不对称去对称化，为固有手性中环分子的模块化合成提供了新策略。
固有手性中环分子在分子识别、不对称催化及功能材料等领域具有独特优势，但其对映选择性合成方法长期匮乏。朱强团队长期致力于固有手性分子，特别是固有手性中环骨架的不对称合成与应用研究，并取得系列开创性研究成果（CCS Chem.,2022,4,2897-2905;CCS Chem.,2023,5,982-993; Chem.Catal.,2024,5,100904; Chin. J. Chem.,2026,44,771–776;ACS Catal.,2026,16,1944-1950; Angew. Chem.Int.Ed.,2026,65,e671276; Org.Chem.Front.,2026,13,6215–6223）。
基于前期的研究基础，朱强团队以构象刚性的苯并[7]环庚三烯基偕二溴烯烃为底物，通过手性双膦配体调控，成功实现了单羰基化反应的高化学选择性与高对映选择性，最高收率达97%，对映选择性最高可达98:2 er。值得注意的是，仅通过添加简单酸添加剂，反应即可精准切换至双脱溴羰基化路径，高效构建固有手性三取代乙烯基羧酸产物，展现出优异的路径发散调控能力。该工作还系统开展了机理研究，结合控制实验与DFT计算，揭示了酸诱导下关键亚烷基卡宾-Pd-H物种的形成是路径切换的核心，并阐明了卡宾插入与CO迁移插入的对映选择性决定机制。此外，所得手性产物可进一步转化为多种四取代烯烃及潜在手性配体，初步催化评估显示出良好的应用前景（Nat.Commun.,2026,DOI:10.1038/s41467-026-78226-0）。
该论文第一作者为罗宇博士，通讯作者为朱强教授以及中国科学院广州生物医药与健康研究院罗爽研究员（理论计算部分由罗爽研究员完成）。研究工作得到了国家重点研发计划、国家自然科学基金、浙江省自然科学基金及广东省基础与应用基础研究基金等项目的资助。
此项研究成果不仅拓展了钯催化不对称羰基化反应的适用范围，也为固有手性中环分子的催化不对称合成提供了重要参考，进一步提升了在不对称催化与手性合成领域的学术影响力。
文章链接：https://www.nature.com/articles/s41467-026-78226-0
浙公网安备 33100202001351号
